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La Orden tena su sede en la iglesia de San Gil de Madrid, donde se celebraban dos Captulos anuales, los das de la Inmaculada, y de Difuntos, en que se ofreca una solemne misa por las nimas del Purgatorio y por el eterno descanso de los caballeros fallecidos. Tambin se investa all a los caballeros pensionados, a menos que asistiese el Rey al Captulo, pues en tal caso esta funcin se verificaba en la Real Capilla, donde tambin se realizaban las investiduras de grandes cruces y ministros. El ceremonial capitular y de investidura fue determinado con todo detalle.

El Papa Clemente XIV, mediante bula despachada el 21 de febrero de 1772, prob y confirm perpetuamente la nueva Orden. Y, adems, concedi notables privilegios y gracias espirituales a caballeros y ministros: que el gran canciller o confesor electo por los caballeros pueda absolverles de cualquier sentencia o censura eclesistica, por graves que fuesen sus delitos -excepto los reservados a la anta Sede-; le daba tambin facultad para conmutar los votos hechos por los caballeros, excepto los de castidad y religin; y le daba facultad para darles la indulgencia plenaria y la bendicin apostlica in articulo mortis. A los caballeros gran cruz y a los ministros les autoriz para tener oratorio privado en sus casas; que en l se dijeran hasta dos misas diarias; que en caso de enfermedad las misas fueran en pieza inmediata a su alcoba; y que en sus viajes pudiesen llevar consigo un altar porttil. Di indulgencia plenaria a todo caballero que confesase y comulgase el dia de su investidura o el dia de la Inmaculada, y adems otras indulgencias en fechas sealadas. Concedi tambin licencia para comer carne, huevos y lacticinios durante la Cuaresma, y que las esposas e hijas de grandes cruces y ministros seculares pudiesen entrar en monasterios y conventos de monjas donde tuviesen parientas de primer o segundo grado, sin pasar la noche en ellos, con licencia del Ordinario y consentimiento de la priora o abadesa. El mismo Pontfice, mediante breve, concedi a la Orden privilegio de nima en su altar de la Inmaculada sito en la Iglesia de San Gil, de frailes menores descalzos: de manera que, mediante los mritos de Nuestro Seor Jesucristo, de la Bienaventurada Virgen Mara y de todos los Santos, se librara de las penas del Purgatorio el alma de cualquiera de los caballeros de la Orden y de sus ministros que, unidos con Dios por la Caridad, hubiesen pasado de esta vida a la otra, siempre que en sufragio suyo se dijera all por un sacerdote la misa de difuntos. Su sucesor el Papa Po VI, por breve de 9 de diciembre de 1783, extendi a los caballeros supernumerarios las gracias espirituales concedidas por Clemente XIV a los dems.

Desde el principio, Don Carlos III anej a la Orden la antigua Junta para tratar de los asuntos relativos al Misterio de la Inmaculada Concepcin, compuesta de eminentes telogos.


Las primeras investiduras de caballeros gran cruz, y de ministros seculares, las realiz el Rey en Madrid en diciembre de 1771:fueron el cardenal de la Cerda, patriarca de las Indias -primer canciller de la Orden-; don Bernardo del Campo, secretario; el marqus de Ovieco, maestro de ceremonias; y el conde de Valparaso, tesorero (estos tres todos juraron en manos de Grimaldi, secretario de Estado). Luego fueron investidos por el Rey los Infantes, y otros treinta y nueve caballeros gran cruz: un capitn general, trece tenientes generales, tres mariscales de campo, el secretario de Guerra -durante este reinado fue evidente el predominio del elemento militar en la nueva Orden-, el cardenal arzobispo de Sevilla, y el de Valencia, y adems varios Grandes de Espaa y otros palatinos.